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關(guān)于鋰離子電池硅在負極材料獲得的重大進展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年05月16日  

  隨著先進材料和全電氣化電動車應用發(fā)展對電池需求的提升,鋰離子電池的能量密度也在不斷提高;硅材料由于其優(yōu)異的比容量而成為一種理想的負極材料。在充放電循環(huán)過程中,硅負極存在明顯的體積變化導致電極材料破碎并形成不穩(wěn)定的電極-電解質(zhì)界面,因而電極的循環(huán)壽命受到限制。最近,研究發(fā)現(xiàn)電極材料中粘結(jié)劑的使用有助于大幅度提高電極的循環(huán)壽命,但是傳統(tǒng)的PVDF粘結(jié)劑與硅或銅集流體僅依靠微弱的范德華力結(jié)合而不適用于硅負極材料。

  【成果簡介】

  北京時間2017年7月21日,韓國科學技術(shù)院(KAIST)的AliCoskun和JangWookChoi(共同通訊)等人以“Highlyelasticbindersintegratingpolyrotaxanesforsiliconmicroparticleanodesinlithiumionbatteries”為題在Science上發(fā)表文章報道了一種高彈性的粘結(jié)劑,通過形成酯鍵使傳統(tǒng)粘結(jié)劑PAA與多聚輪烷環(huán)組分交聯(lián)結(jié)合得到具有特殊結(jié)構(gòu)的雙組分PR-PAA粘結(jié)劑,很大程度上提高了硅負極在充放電過程中的穩(wěn)定性。

  【圖文簡介】

  圖一SiMP負極PR-PAA粘結(jié)劑的應力釋放機理

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  a)減小提起物體用力的滑輪機理;

  b)PR-PAA粘結(jié)劑用于緩解因硅顆粒充放電過程中體積變化而產(chǎn)生的應力示意圖;

  c)充放電過程中PAA-SiMP電極破碎和產(chǎn)生SEI膜的示意圖。

  圖二PR-PAA粘結(jié)劑的機械性能

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  a)三種典型模型的應力-應變行為;

  b)PR-PAA和PAA薄膜應力-應變曲線的對比和PR-PAA粘結(jié)劑三個應變點處的網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)示意圖;

  c)在不同的應變極限下,PR-PAA10次拉伸-回復循環(huán)的應力-應變曲線。

  圖三使用PR-PAA和PAA粘結(jié)劑的SiMP電極電化學性能

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  a)兩種粘結(jié)劑電極的首次充放電性能測試;

  b)兩種粘結(jié)劑電極的放電容量保持率測試;

  c)在0.2C和0.4C下測試PR-PAA-SiMP電極的放電容量保持率和庫倫效率;

  d)在0.03C下,SiMP-LiNi0.8Co0.15Al0.05O2全電池的首次充放電測試;

  e)在0.2C下,SiMP-LiNi0.8Co0.15Al0.05O2全電池的循環(huán)性能和庫倫效率。

  圖四SiMP負極循環(huán)前后的非原位SEM表征

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  a,b)PR-PAA-SiMP和PAA-SiMP電極循環(huán)前的截面SEM圖像;

  c,d)PR-PAA-SiMP和PAA-SiMP電極循環(huán)10圈后的截面SEM圖像;

  e,f)PR-PAA-SiMP和PAA-SiMP電極循環(huán)10圈后的俯視SEM圖像。

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