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玉米芯是怎么提取石墨烯的呢

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月07日  

我國(guó)是目前石墨烯研究和應(yīng)用開(kāi)發(fā)最為活躍的國(guó)家之一,但技術(shù)尚處培植期,下游產(chǎn)品和市場(chǎng)開(kāi)發(fā)不足,由于制備成本過(guò)高,石墨烯技術(shù)現(xiàn)在大部分仍停留在科研階段。整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈到目前為止仍未實(shí)現(xiàn)疏通和整合。近年來(lái),在國(guó)內(nèi)外新材料行業(yè)中屢有驚人之舉的圣泉集團(tuán)也加入了石墨烯研究和應(yīng)用的探索行列。

5月16日消息,我國(guó)專(zhuān)家利用從玉米芯中提取糠醛等物質(zhì)后剩余的纖維素為原料制備了生物質(zhì)石墨烯材料,同時(shí)還實(shí)現(xiàn)了批量生產(chǎn),已創(chuàng)超億元產(chǎn)值。2014年,濟(jì)南圣泉集團(tuán)建立了世界上首條年產(chǎn)20噸的生物質(zhì)石墨烯材料宏量制備生產(chǎn)線(xiàn),并在2016年擴(kuò)產(chǎn)至年產(chǎn)100噸。

石墨烯價(jià)格一度高達(dá)約5000元/克,但自從中國(guó)出現(xiàn)第一條石墨烯生產(chǎn)線(xiàn),其價(jià)格跳崖式降價(jià),這使石墨烯產(chǎn)品大規(guī)模商品化民用化成為可能。

我國(guó)專(zhuān)家利用從玉米芯中提取糠醛等物質(zhì)后剩余的纖維素為原料,制備了生物質(zhì)石墨烯材料,同時(shí)還實(shí)現(xiàn)了批量生產(chǎn),已創(chuàng)超億元產(chǎn)值。近日,由黑龍江大學(xué)和濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司聯(lián)合完成的“生物質(zhì)石墨烯材料綠色宏量制備工藝”項(xiàng)目,通過(guò)專(zhuān)家組鑒定。該項(xiàng)目在國(guó)際上首創(chuàng)從生物質(zhì)中提取制備石墨烯材料的技術(shù)路徑,方法綠色環(huán)保。生物質(zhì)石墨烯材料質(zhì)量高、導(dǎo)電性?xún)?yōu)異。

常規(guī)石墨烯材料生產(chǎn)主要有三種方式,一是對(duì)石墨進(jìn)行剝離,二是對(duì)天然氣、甲烷等進(jìn)行化學(xué)氣相沉積,三是氧化石墨還原法。

以上方法存在生產(chǎn)周期長(zhǎng)、環(huán)境污染嚴(yán)重以及產(chǎn)能受限等問(wèn)題。付宏剛教授帶領(lǐng)的黑龍江大學(xué)功能無(wú)機(jī)材料化學(xué)實(shí)驗(yàn)室,是教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。他們獨(dú)辟蹊徑利用玉米芯里纖維素進(jìn)行化學(xué)重組,從而合成生物質(zhì)石墨烯材料。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)“基團(tuán)配位組裝析碳法”,實(shí)現(xiàn)了生物質(zhì)石墨烯材料的宏量制備,同時(shí)還在研發(fā)利用玉米秸稈制備石墨烯的制備工藝。在2014年建立了世界上首條年產(chǎn)20噸的生物質(zhì)石墨烯材料宏量制備生產(chǎn)線(xiàn),并在2016年擴(kuò)產(chǎn)至年產(chǎn)100噸。首次實(shí)現(xiàn)了生物質(zhì)石墨烯材料的成果轉(zhuǎn)化和石墨烯纖維制品的商業(yè)化。

圣泉模式”攻克高成本難題,秸稈玉米芯提取“廉價(jià)”石墨烯

目前,圣泉不僅從植物秸稈玉米芯中創(chuàng)造性地生產(chǎn)出了生物質(zhì)石墨烯,而且還生產(chǎn)出了玉米芯纖維,同時(shí)將石墨烯與玉米芯纖維復(fù)合生產(chǎn)出內(nèi)暖纖維,并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化大生產(chǎn)。圣泉集團(tuán)新建的全球首條年產(chǎn)量100噸的石墨烯生產(chǎn)線(xiàn)已正式投產(chǎn),計(jì)劃明年完成1000噸/年石墨烯生產(chǎn)線(xiàn)的建設(shè)。圣泉集團(tuán)制備石墨烯所用材料均為價(jià)格低廉、數(shù)量龐大、來(lái)源廣泛的農(nóng)作物秸稈,在實(shí)現(xiàn)石墨烯工業(yè)化充分量產(chǎn)之后,將擁有產(chǎn)量和價(jià)格的雙重優(yōu)勢(shì)。

由于研發(fā)、應(yīng)用、生產(chǎn)實(shí)現(xiàn)了一體化,圣泉集團(tuán)繞過(guò)產(chǎn)業(yè)化障礙,在石墨烯產(chǎn)業(yè)內(nèi)創(chuàng)造“圣泉模式”。尤其值得注意的是,圣泉集團(tuán)制備石墨烯所用材料均為價(jià)格低廉、數(shù)量龐大、來(lái)源廣泛的農(nóng)作物秸稈,在實(shí)現(xiàn)石墨烯工業(yè)化充分量產(chǎn)之后,擁有產(chǎn)量和價(jià)格雙重利器的圣泉集團(tuán)不僅獲得了重新架構(gòu)企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)的契機(jī),更將對(duì)中國(guó)石墨烯產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生不可估量的影響。

石墨烯工藝分為top-down及bottom-up兩大類(lèi),前者屬于石墨加工(氧化還原法、電化學(xué)法、…等),后者屬于碳成長(zhǎng)(CVD、外延生長(zhǎng)法、…等),玉米秸稈中提煉石墨烯應(yīng)該后者,依濟(jì)南圣泉集團(tuán)專(zhuān)利CN104016341A「一種多孔石墨烯的制備方法」系通過(guò)下述方法得到:

1)。將玉米芯在硫酸中進(jìn)行水解,得到木質(zhì)纖維素;

2)。用處理劑在100?120℃處理該木質(zhì)纖維素,得到多孔纖維素;

3)。用選自氯化鐵等催化劑處理多孔纖維素,處理溫度為80?120℃;

4)。在無(wú)氧環(huán)境下,依次將上一步獲得的多孔纖維素置于300?1300℃保溫,獲得石墨烯前體(活性碳);

5)。分別用堿、酸和水洗滌該石墨烯前體,得到終產(chǎn)物石墨烯。

玉米芯→木質(zhì)纖維素之回收率為80%,木質(zhì)纖維素→石墨烯前體之回收率為10%,而石墨烯前體→石墨烯80%來(lái)估算,總體回收率低于10%算很正常。以15噸玉米芯能提煉出價(jià)值200萬(wàn)的石墨烯嗎?我相信那還是以石墨烯每公斤2000元來(lái)算,大概產(chǎn)出石墨烯少于1噸。一般而言,以上述工藝來(lái)比對(duì),棉柴灰分17.2%,玉米芯灰分5.1%,由此看出,玉米芯不太適合做粉末活性碳,原因是體密度太低,加上工藝需要烘干及加酸,其實(shí)不劃算呀。要不是濟(jì)南圣泉集團(tuán)是以玉米芯為銷(xiāo)售主力,實(shí)在想不到為何要用它?

生物質(zhì)石墨烯環(huán)保、成本低

由黑龍江大學(xué)和濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司聯(lián)合完成的“生物質(zhì)石墨烯材料綠色宏量制備工藝”項(xiàng)目近日通過(guò)專(zhuān)家組鑒定,鑒定結(jié)果認(rèn)為該項(xiàng)目在國(guó)際上首創(chuàng)從生物質(zhì)中提取制備石墨烯材料的技術(shù)路徑,方法綠色環(huán)保、成本低,生物質(zhì)石墨烯材料質(zhì)量高、導(dǎo)電性?xún)?yōu)異。

常規(guī)石墨烯材料生產(chǎn)主要有三種方式,一種是對(duì)石墨進(jìn)行剝離,第二種是對(duì)天然氣、甲烷等進(jìn)行化學(xué)氣相沉積,第三種是氧化石墨還原法。以上方法存在生產(chǎn)周期長(zhǎng)、環(huán)境污染嚴(yán)重以及產(chǎn)能受限等問(wèn)題。

付宏剛教授帶領(lǐng)的黑龍江大學(xué)功能無(wú)機(jī)材料化學(xué)實(shí)驗(yàn)室是教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,他們獨(dú)辟蹊徑利用玉米芯里纖維素進(jìn)行化學(xué)重組,從而合成生物質(zhì)石墨烯材料。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)“基團(tuán)配位組裝析碳法”實(shí)現(xiàn)了生物質(zhì)石墨烯材料的宏量制備,同時(shí)還在研發(fā)利用玉米秸稈制備石墨烯的制備工藝。在2014年建立了世界上首條年產(chǎn)20噸的生物質(zhì)石墨烯材料宏量制備生產(chǎn)線(xiàn),并在2016年擴(kuò)產(chǎn)至年產(chǎn)100噸。首創(chuàng)將生物質(zhì)石墨烯材料應(yīng)用于多種纖維復(fù)合并成功實(shí)現(xiàn)均勻分散,首次實(shí)現(xiàn)了生物質(zhì)石墨烯材料的成果轉(zhuǎn)化和石墨烯纖維制品的商業(yè)化。

在我國(guó),生物質(zhì)中僅玉米芯的年產(chǎn)量就高達(dá)1億噸,大部分集中于東北三省、山東省、河北省,年產(chǎn)100噸生物質(zhì)石墨烯材料所支撐的產(chǎn)品線(xiàn)可帶來(lái)產(chǎn)值3億-5億元。

目前在高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)中,由于玉米芯含有豐富的纖維素、半纖維素、木質(zhì)素等,已被用于造紙,生物制糖等行業(yè)。

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