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鋰離子電池快速充電性能如何提高

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年02月26日  

鋰離子電池的充電方法有很多種,針對快速充電的要求,其重要方法包括脈沖充電、Reflex充電,和智能充電。不同的電池類型,其適用的充電方式也不完全相同。


Reflex快速充電法


Reflex快速充電方法,又被稱為反射充電方法或打嗝充電方法。該方法的每個工作周期包括正向充電、反向瞬間放電和停充3個階段。它在很大的程度上解決了電池極化現(xiàn)象,加快了充電速度。但是反向放電會縮短鋰離子電池壽命。


在每個充電周期中,先采用2C的電流充電時間為10s的Tc,然后停充時間為0.5s的Tr1,反向放電時間為1s的Td,停充時間為0.5s的Tr2,每個充電循環(huán)時間為12s。隨著充電的進行,充電電流會逐漸變小。


脈沖充電


在脈沖充電過程中,鋰離子電池電壓下降速度會漸漸減慢,停充時間T0會變長,當恒流充電占空比低至5%~10%時,認為電池已經(jīng)充滿,終止充電。與常規(guī)充電方法相比,脈沖充電能以較大的電流充電,在停充期電池的濃差極化和歐姆極化會被消除,使下一輪的充電更加順利地進行,充電速度快、溫度的變化小、對電池壽命影響小,因而目前被廣泛使用。

在整個過程中,對不同的電池有不同的標準充電電流,例如關于3C產(chǎn)品電池標準一般選擇0.1C-0.5C,而關于大功率動力鋰電池,標準充電一般為1C。選擇較低的充電電流,也是考慮到電池的安全性。所以,平時說的快充,就是指高于標準充電電流數(shù)倍至數(shù)十倍不等。


有人說,鋰離子電池充電就像倒啤酒,速度快,裝滿啤酒的速度也快,但是泡沫很多。倒的慢,速度慢,但是啤酒多,很實在。快充在節(jié)約了充電時間的同時,也會對電池本身有較大的破壞。


由于電池中存在極化現(xiàn)象,其能夠接受的最大充電電流會隨著充放電循環(huán)的新增而減小,當持續(xù)充電且充電電流較大時,電極處的離子濃度升高,極化加劇,電池端電壓無法與充入的電量/能量直接線性比例地對應起來。同時大電流充電,內(nèi)阻的增大會導致焦耳發(fā)熱效應加劇(Q=I2Rt),帶來副反應,如電解液的反應分解、產(chǎn)氣等一系列問題,危險系數(shù)驟然新增,對電池安全性出現(xiàn)影響,非功率型電池的壽命必然會大幅縮短。


01正極材料


鋰離子電池快充的過程,就是正極材料中Li+快速遷移嵌入負極的過程。正極材料的粒徑能影響電池電化學過程中的響應時間、離子的擴散路徑等,據(jù)研究隨著材料的晶粒尺寸減少,鋰離子的擴散系數(shù)增大。但是,隨著材料顆粒尺寸減小,在生產(chǎn)中制漿就會出現(xiàn)嚴重的顆粒團聚、造成分散不均勻,同時納米顆粒會降低極片的壓實密度,并在充放電過程中與電解液接觸面積增多副反應,影響電池的性能。


比較靠譜的方法是對正極材料進行包覆改性,例如LFP本身導電性就不太好,對其進行表面包覆碳材料或其它材料后可以提高其導電性,有利于提高電池的快速充電性能。


02負極材料


鋰離子電池快充即意味著鋰離子快速脫出并游向負極,這時候就要負極材料具有快速的嵌鋰能力。用于鋰離子電池快充的負極材料包括碳材料、鈦酸鋰及其它的一些新型材料。


關于碳材料來講,由于嵌鋰電位和鋰析出的電位差不多,常規(guī)充電的情況下一般是鋰離子優(yōu)先嵌入石墨,但是在快充或低溫條件下,鋰離子可能會在表面析出形成枝晶鋰。枝晶鋰刺破SEI,會造成Li+二次損耗,降低電池容量。當鋰金屬達到一定量后就會從負極向隔膜生長,造成電池短路的危險。


關于LTO來講,其本身屬于零應變性的含氧負極材料,在電池工作時不會出現(xiàn)SEI,其與鋰離子的結(jié)合能力更強,能夠滿足快充快放的要求。同時也正是因為無法形成SEI,負極材料會與電解液直接接觸,促進了副反應的發(fā)生,LTO電池產(chǎn)氣的問題遲遲無法解決,只能通過表面改性的方式得以緩解。


03電極液


前面也說到,快充過程中由于鋰離子遷移速度和電子傳輸速率不一致,電池會存在較大的極化。那么為了盡量減少電池極化引起的負面反應,要從下面三點將是電解液的研發(fā)方向:1、高解離度電解質(zhì)鹽;2、溶劑復合-粘度更低;3、界面控制-膜阻抗更低。


04生產(chǎn)工藝與快充的關系


之前分別從正負極材料、電極液等三個關鍵材料分析了快充對其的要求和影響,下面來講影響比較大的工藝設計。電池制作工藝參數(shù)直接影響電池活化前后鋰離子在電池各部分中的遷移阻力,因此電池制備工藝參數(shù)關于鋰離子電池性能的發(fā)揮具有重要的影響。


(1)漿料


關于漿料的性質(zhì),一方面是要保持導電劑的均勻分散。因為導電劑在活性物質(zhì)顆粒之間分布均勻,在活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與集流體之間可形成較均勻的導電網(wǎng)絡,具有收集微電流的用途,降低接觸電阻,可以提高電子的移動速率。另一方面是防止導電劑的過分散。在充放電過程中,正負極材料晶體結(jié)構(gòu)會發(fā)生變化,可能造成導電劑的剝離脫落,使電池內(nèi)阻升高,影響性能。


(2)極片面密度


理論上來講,倍率型電池與高容量電池不可兼得。正負極極片面密度較低時,可以增大鋰離子的擴散速度,降低離子和電子遷移阻力。面密度越低,極片越薄,在充放電中鋰離子不斷的嵌入與脫出對極片結(jié)構(gòu)造成的變化也越小。


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