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什么是電池硫化?電池硫化產(chǎn)生的原因是什么?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年11月25日  

1什么是電池硫化?



在極板上生成白色堅(jiān)硬的硫酸鉛結(jié)晶,充電時(shí)又非常難于轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)的硫酸鉛,這就是硫酸鹽化,簡稱"硫化"。




生成這種硫酸鉛的原因是過放電或放電后長期放置時(shí),硫酸鉛微粒在電解液中溶解,呈飽和狀態(tài),這些硫酸鉛在溫度低時(shí)重新結(jié)晶,而在結(jié)晶質(zhì)硫酸鉛是析出。這樣在一度析出的粒子上一次又一次地因溫度變動而生長、發(fā)展,使結(jié)晶粒增大。這種硫酸鉛的導(dǎo)電性不良、電阻大,溶解度和溶解速度又很小,充電時(shí)恢復(fù)困難。因而成為容量降低和壽命縮短的原因。




2產(chǎn)生硫化的原因是什么?



正常的鉛蓄電池在放電時(shí)形成硫酸鉛結(jié)晶,充電時(shí)比較容易地還原為鉛。如果電池地使用和維護(hù)不善,例如經(jīng)常充電不足或過放電,負(fù)極上就會逐漸形成一種粗大堅(jiān)硬的硫酸鉛。這種硫酸鉛用常規(guī)的方法充電很難還原,要求充電電壓很高,由于充電時(shí)充電接受能力很差,大量析出氣體。



這種現(xiàn)象通常發(fā)生在負(fù)極,被稱為不可逆硫酸鹽化。它引起蓄電池容量下降,甚至成為蓄電池壽命終止的原因。一般認(rèn)為,這種不可逆硫酸鹽化的原因是硫酸鉛的重結(jié)晶,粗大結(jié)晶形成之后溶解度減少。硫酸鉛的重結(jié)晶使晶體變大,是由于多晶體系傾向與減少小其表面自由能的結(jié)果。



從結(jié)晶過程的規(guī)律可知,小結(jié)晶尺寸的溶解度大于大結(jié)晶尺寸的溶解度。



因此,當(dāng)長期存放或過放電時(shí),大量的硫酸鉛存在,再加上硫酸濃度和溫度的波動,個(gè)別的硫酸鉛晶體有人提出與上述完全不同的觀點(diǎn),認(rèn)為不可逆硫酸鹽化常常與電解液中存在大量表面活性物質(zhì)有關(guān),這些表面活性物質(zhì)作為雜質(zhì)存在。由于吸附減小了硫酸鉛的溶解度,充電時(shí)會使鉛離子還原的極限電流下降。表面活性物質(zhì)也會吸附在正極上,但它不至于引起不可逆硫酸鹽化,因?yàn)檎龢O在充電時(shí)進(jìn)行陽極氧化過程,其電勢足以破壞表面活性物質(zhì),使之被氧化為水和二氧化碳。


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